熱解法:先保護(hù)雙鍵,合成多取代基的丙烯骨架羰基化合物,然后熱分解去掉多余的取代基,恢復(fù)雙鍵獲得DMAA。丙烯酸甲酯路線,該路線的優(yōu)點(diǎn)是原料價(jià)格較低,而產(chǎn)率較高,已成為目前較為完善的工藝路線,而該路線的缺點(diǎn)則是工藝能耗較大。該過程中3-(N,N-二甲氨基)-N,N-二甲基丙酰胺(DMDA)裂解是關(guān)鍵,需高溫低壓條件及長時(shí)間加熱,易造成產(chǎn)物聚合、焦化等副反應(yīng)。DMDA酸催化裂解法:裂解催化劑的原理,首先選擇質(zhì)子酸、Lewis酸為催化劑,是由于提供氫質(zhì)子的酸和提供空軌道的Lewis酸,能與氮原子上的孤對(duì)電子結(jié)合,使氮原子上的電荷密度降低,進(jìn)而降低了碳氮鍵的鍵能,從而降低裂解反應(yīng)的活化能,使反應(yīng)能在較低溫度下進(jìn)行。二甲基丙烯酰胺在膠粘劑、涂料和樹脂合成中應(yīng)用廣。寧波n-二甲基丙烯酰胺的用途
丙烯酰胺類聚合物在驅(qū)油中的應(yīng)用:為提高聚合物的熱穩(wěn)定性,常添加抗氧化穩(wěn)定劑,如硫脲、連二亞硫酸鈉等,為減少酰胺基的水解,提高聚丙烯酰胺的熱穩(wěn)定性和在鹽水中的溶解性,研究人員在驅(qū)油用丙烯酰胺類共聚物方面開展了一些探索工作,合成了一些抗溫抗鹽的聚合物驅(qū)油劑,如2-丙烯酰胺基-甲基丙磺酸/丙烯酰胺/馬來酸酐共聚物、丙烯酰胺/N,N-二甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酰胺/2-2丙烯酰胺基-甲基丙磺酸/2-丙烯酰胺基十六烷基磺酸共聚物、丙烯酰胺/2-2丙烯酰胺基-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-甲基丙磺酸/乙烯基吡咯烷酮共聚物、丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸/N,N二乙基丙烯酰胺基共聚物、丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-丙烯酰胺基-甲基丙磺酸/2-甲基丙烯酰胺基-氧乙基二甲基十二烷基共聚物、丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸/2-丙烯酰胺十六烷基磺酸/二乙基二烯丙基氯化銨共聚物、丙烯基單體和陽離子疏水單體合成的新型疏水締合聚合物。浙江DMAA的應(yīng)用DMAA國內(nèi)供應(yīng)商?上海聚瑞實(shí)業(yè)有限公司。
石油是當(dāng)代重要的能源材料之一,但由于我國多數(shù)油田的儲(chǔ)層屬陸相沉積,油層復(fù)雜含水量上升快,大約有三分之二的原油儲(chǔ)量留在地下采不出來因此,提高原油采收率已成為我國陸上石油工業(yè)持續(xù)發(fā)展的一項(xiàng)迫切的戰(zhàn)略任務(wù),其中聚合物驅(qū)三次采油技術(shù)就是提高原油采收率的一種重要方法。早開發(fā)、也是常用的聚合物是部分水解聚丙烯酰胺,聚丙烯酰胺雖然在大多數(shù)油田條件下可有效地用于聚合物驅(qū)油但是只局限于較低的硬度,因?yàn)轷0坊夂螽a(chǎn)生羧基根,而羧酸根可與油田中存在的Ca2+、Mg2+反應(yīng),使聚丙烯酰胺沉淀。
N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)用作線性聚合物骨架的單體。聚(1-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)離子微球(PAMPS)用作糾纏微區(qū),離子液體1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙[(三氟甲基)磺?;鵠亞胺([EMIm]TFSI)用作溶劑(圖1)。在紫外光引發(fā)自由基聚合后,聚(N,N-二甲基丙烯酰胺)(PDMAA)和微球的線性聚合物網(wǎng)絡(luò)可逆地相互糾纏并通過氫鍵和離子鍵固定。離子凝膠表現(xiàn)出完美的透明度(>90%,400-800nm)。離子凝膠可以拉伸到其初始長度的33倍,并保持280kPa的拉伸強(qiáng)度(圖2)。即時(shí)有缺口的樣品(2wt%的PAMPS微球)可以拉伸到其初始長度的30倍。離子凝膠的斷裂能(87kJm-2)、韌性(19MJm-3)和疲勞閾值(2.12kJm-2)遠(yuǎn)高于已報(bào)道的離子凝膠。離子凝膠在循環(huán)壓縮試驗(yàn)中表現(xiàn)出完美的抗疲勞性,在30%應(yīng)變下20,000次循環(huán)后沒有出現(xiàn)明顯的應(yīng)力衰減。此外,共價(jià)網(wǎng)絡(luò)微球的彈性和不連續(xù)性可以為離子凝膠提供完美的能量耗散機(jī)制,從而提高抗疲勞性和裂紋擴(kuò)展的不敏感性。離子凝膠中聚合物網(wǎng)絡(luò)、共價(jià)交聯(lián)微球和離子液體之間存在可逆動(dòng)態(tài)鍵相互作用。制備的離子凝膠在-48℃的相變證實(shí)了它們優(yōu)異的抗凍性。離子凝膠250℃的高溫條件下可以保持穩(wěn)定超過1800分鐘,表明具有高熱穩(wěn)定性。二甲基丙烯酰胺作為一種重要的有機(jī)合成中間體,其應(yīng)用前景廣闊。
N,N-二甲基丙烯酰胺是一種有機(jī)化合物,無色透明液體。凝固點(diǎn)-40℃,沸點(diǎn)171-172℃,80-81℃(2.67kPa),相對(duì)密度0.9653(20/4℃),折光率1.4730。閃點(diǎn)71℃。溶于水、乙醇、、*、二氧陸環(huán)、甲苯、氯仿,不溶于正己烷。有吸濕性。1.性狀:無色透明液體2.密度(g/mL,25/4℃):0.96533.相對(duì)蒸汽密度(g/mL,空氣=1):無可用4.熔點(diǎn)(oC):無可用5.沸點(diǎn)(oC,常壓):171-1726.沸點(diǎn)(oC,5.2kPa):無可用7.折射率:1.47308.閃點(diǎn)(oC):719.比旋光度(o):無可用10.自燃點(diǎn)或引燃溫度(oC):無可用11.蒸氣壓(kPa,25oC):無可用12.飽和蒸氣壓(kPa,60oC):無可用13.燃燒熱(KJ/mol):無可用14.臨界溫度(oC):無可用15.臨界壓力(KPa):無可用16.油水(辛醇/水)分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值:無可用17.上限(%,V/V):無可用18.下限(%,V/V):無可用19.溶解性:溶于水、乙醇、、、二氧陸環(huán)、甲苯、氯仿,不溶于正己烷。DMAA可以用作生產(chǎn)水溶性聚合物的單體。黃浦區(qū)dmaa二甲基丙烯酰胺
DMAA可以與丙烯酸類單體、醋酸乙烯等進(jìn)行共聚反應(yīng),并用作纖維、塑料改性劑、塑料加工助劑等的合成原料。寧波n-二甲基丙烯酰胺的用途
陰離子型聚合物是國內(nèi)外研究為、產(chǎn)品種類多的一類降失水劑。其共聚單體包括非離子和陰離子單體兩大類。非離子單體主要包括:AM(丙烯酰胺)、NVP(N-乙烯基吡咯烷酮)、NNDMA(N,N-二甲基丙烯酰胺)、St(苯乙烯)、VI(乙烯咪唑)、VFA(乙烯甲酰胺)、VP(乙烯吡啶)、VMAA(N-甲基-N-乙烯基乙酰胺)等。這些單體中,AM易水解,所以在共聚物中含量不可太多;NNDMA引入了不易水解基團(tuán),耐高溫性能明顯增強(qiáng),但這種單體價(jià)格昂貴,國內(nèi)尚處于小試階段。陰離子單體主要包括兩類:一類是磺酸鹽單體,如AMPS(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)、SS(苯乙烯磺酸鹽)、VS(乙烯磺酸鹽)、PS(丙烯磺酸鹽);另一類是羧酸鹽單體,如AA(丙烯酸)、MAA(甲基丙烯酸)、HEA(羥乙基丙烯酸)、IA(衣康酸)等。AMPS耐溫耐鹽能力強(qiáng),聚合活性高,使用日益,國內(nèi)已形成規(guī)?;a(chǎn)。寧波n-二甲基丙烯酰胺的用途