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傳統(tǒng)生產(chǎn)二叔丁基過(guò)氧化物工藝多為間歇釜式反應(yīng),以叔丁醇為原料,在硫酸作用下,與過(guò)氧化氫反應(yīng),生成叔丁基過(guò)氧化氫,進(jìn)一步與叔丁醇反應(yīng)可制得。存在的問(wèn)題如下:為了安全,過(guò)氧化氫濃度低,反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng),產(chǎn)生的廢硫酸廢水比較多,反應(yīng)過(guò)程不易控制。中國(guó)有一項(xiàng)工藝公布了一種二叔丁基過(guò)氧化物的生產(chǎn)方法,該方法將一定濃度的硫酸、過(guò)氧化氫、磷鎢酸混合后,將叔丁醇加入混合溶液中反應(yīng)得到叔丁基過(guò)氧化氫和二叔丁基過(guò)氧化氫混合物,該方法加入了磷鎢酸和穩(wěn)定劑,增加了成本,增加了后處理的難度,而且產(chǎn)物是叔丁基過(guò)氧化氫和二叔丁基過(guò)氧化物的混合物混合物,需要加壓蒸餾分離,增加了處理成本,另外該方法使用的是35%的濃硫酸,增加了反應(yīng)后的廢水。江蘇二特戊基過(guò)氧化物三甲基己酸叔丁酯!重慶二叔戊基過(guò)氧化物TBPO
過(guò)氧化氫中的氫原子被烷基、酰基、芳香基等有機(jī)基團(tuán)置換而形成的含有-O-O-過(guò)氧官能團(tuán)的有機(jī)化合物。特征是受熱超過(guò)一定溫度后會(huì)分解產(chǎn)生含氧自由基,不穩(wěn)定、易分解。化工生產(chǎn)的有機(jī)過(guò)氧化物主要是用來(lái)作合成樹脂的聚合引發(fā)劑、催化劑。在高分子材料領(lǐng)域,它可用作自由基聚合的引發(fā)劑、接枝反應(yīng)的引發(fā)劑、橡膠和塑料的交聯(lián)劑、不飽和聚酯的固化劑以及紡絲級(jí)聚丙烯制備中的分子量及分子量分布調(diào)節(jié)劑。環(huán)境中的污染空氣在光作用下通過(guò)自由基反應(yīng)可產(chǎn)生過(guò)氧酰基硝酸酯類化合物,是光化學(xué)氧化劑中的粒種之一。對(duì)皮膚、眼睛、粘膜有強(qiáng)烈的刺激性,是大氣中的重要污染物。此類物質(zhì)屬于易燃易爆危險(xiǎn)品,使用中應(yīng)注意安全性。一般以活性氧含量、活化能、半衰期及分解溫度4個(gè)指標(biāo)作為選用的基本依據(jù)。重慶二叔戊基過(guò)氧化物TBPO河南二叔戊基過(guò)氧化物三甲基己酸叔丁酯!
過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯的合成方法:將30%的氫氧化鈉投入如已置有叔丁基過(guò)氧化氫的反應(yīng)釜中,加適量清水,并用-5℃以下的冷凍鹽水冷卻,使之變成25℃以下的糊狀物質(zhì),開始滴加定量的苯甲酰氯,維持溫度在30℃以下,注意控制滴加速度。加完后保溫?cái)?shù)小時(shí),并維持釜內(nèi)溶液pH值在10~14之間。反應(yīng)結(jié)束后,停止攪拌,靜置分層。放出下層廢液;上層油層用10%的碳酸鈉洗滌分離,再3%的氫氧化鈉洗滌分離,然后繼續(xù)用清水洗滌三次、硫酸鎂溶液洗滌一次,再將油層放入貯罐內(nèi),加無(wú)水硫酸鎂干燥過(guò)夜,所得澄清無(wú)色或淡黃色油狀液體即為產(chǎn)品。
有機(jī)過(guò)氧化物的主要品種有氫過(guò)氧化物(ROOH)、二烷基過(guò)氧化物(ROOR‘)、二?;^(guò)氧化物(RCOOOOCR’)、過(guò)氧酯(RCOOOR’)、過(guò)氧化碳酸酯(ROCOOOOCOR’)及酮過(guò)氧化物[R2C(OOH)2]等,它們各有不同的應(yīng)用特點(diǎn)。例如,過(guò)氧化苯甲酰BPO通常作為自由基聚合的引發(fā)劑和不飽和聚酯的固化劑;過(guò)氧化二乙丙苯DCP則可作為交聯(lián)劑和熔融接枝的引發(fā)劑。一般以活性氧含量、活化能、半衰期及分解溫度4個(gè)指標(biāo)作為選用的基本依據(jù)。過(guò)氧化苯甲酸是早些時(shí)候且常用的有機(jī)過(guò)氧化物,為粒晶狀固體,在環(huán)境溫度下熱穩(wěn)定。為改進(jìn)安全性,過(guò)氧化苯甲酸可加入22%或30%(重量)的水成為濕產(chǎn)品,以減少可燃性和震動(dòng)靈敏性。另外有濃度在25%~50%的過(guò)氧化苯甲酸的糊狀配方。江蘇液態(tài)過(guò)氧化物三甲基己酸叔丁酯!
過(guò)氧化(2-乙基己酸)叔丁酯可用于一種降冰片烯類、戊烯類和全氟甲基乙烯基醚三元共聚,包括下述步驟:按照摩爾比1∶1∶1取聚合單體降冰片烯類單體、戊烯類和全氟甲基乙烯基醚加入到高壓釜中,加入溶劑溶解;然后加入引發(fā)劑,在80~150℃、0.1~5MPa壓力下反應(yīng)1~4小時(shí);所述引發(fā)劑包括過(guò)氧化(2-乙基己酸)叔丁酯和過(guò)氧化乙酸叔丁酯,過(guò)氧化(2-乙基己酸)叔丁酯和過(guò)氧化乙酸叔丁酯的摩爾比為0.1∶1~1∶0.1;所述引發(fā)劑的用量為聚合單體總重量的0.1%~1.5%;將反應(yīng)得到的產(chǎn)物倒入乙醇溶液中,得到的沉淀物用乙醇洗滌,真空干燥后即得到降冰片烯類、戊烯類和全氟甲基乙烯基醚三元共聚物。湖北有機(jī)過(guò)氧化物三甲基己酸叔丁酯!山東TPA過(guò)氧化物三甲基己酸叔丁酯
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還有一種工藝公布了一種二叔丁基過(guò)氧化物的生產(chǎn)方法,該方法變?nèi)椒閮刹椒?,但是使用?7.5%的過(guò)氧化氫,增加了廢水的含量,另外反應(yīng)時(shí)間比較長(zhǎng),為4個(gè)小時(shí),仍舊屬于間歇生成。除此之外,中國(guó)還公開了一種二叔丁基過(guò)氧化物的制備方法,將叔丁醇、過(guò)氧化氫、催化劑以連續(xù)的方式引入微反應(yīng)裝置中,使得叔丁醇與過(guò)氧化氫發(fā)生過(guò)氧化反應(yīng),制得包含二叔丁基過(guò)氧化物的物流,然后將包含二叔丁基過(guò)氧化物的物流從微反應(yīng)裝置中引出,經(jīng)分離、水洗、干燥得到二叔丁基過(guò)氧化物。該**只記載了叔丁醇轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物中二叔丁基過(guò)氧化物的純度,但其選擇性只有85%左右。重慶二叔戊基過(guò)氧化物TBPO