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安徽新能源甲醇制氫催化劑

來源: 發(fā)布時間:2024-03-29

第19屆杭州亞運會將綠色甲醇拉入大眾視野。今年以來,綠色甲醇投資漸熱,不少產(chǎn)業(yè)鏈上下游企業(yè)、金融機構(gòu)均在關(guān)注綠色甲醇相關(guān)項目,以期搶抓綠色甲醇發(fā)展“風(fēng)口”。今年9月20日,中遠(yuǎn)海運、國家電投、上港集團(tuán)、中國檢驗認(rèn)證共同簽署《關(guān)于開展綠色甲醇產(chǎn)業(yè)鏈建設(shè)合作備忘錄》,將共同構(gòu)建符合國內(nèi)外綠色認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)、運轉(zhuǎn)穩(wěn)定暢通、具有可持續(xù)發(fā)展能力的綠色甲醇全產(chǎn)業(yè)鏈,全力推動國內(nèi)首批綠色甲醇生產(chǎn)項目落實落地。10月8日,中海油集團(tuán)旗下中海石油化學(xué)股份有限公司發(fā)布《綠色甲醇項目誠邀洽談公告書》,向相關(guān)企業(yè)拋出橄欖枝,邀請國內(nèi)外擁有生物質(zhì)、綠氫等優(yōu)勢資源的綠色甲醇領(lǐng)域企業(yè)和機構(gòu)進(jìn)行合作洽談、研究產(chǎn)業(yè)布局……種種跡象都向行業(yè)發(fā)出信號:綠色甲醇“風(fēng)口”真的來了!甲醇制氫催化劑的研究還需要進(jìn)一步探索其在實際應(yīng)用中的性能。安徽新能源甲醇制氫催化劑

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高溫重整制氫是一種常用的氫氣生產(chǎn)方法,其原理主要涉及到兩個步驟:重整反應(yīng)和水氣反應(yīng)。重整反應(yīng)是指將碳?xì)浠衔?如天然氣、石油、甲醇等)在高溫(700-1100C和高壓2-30MPa)的條件下通過催化劑的作用,將其分解為一氧化碳和氫氣的混合物。這個混合物通常被稱為合成氣。重整反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)式如fCH4+H20-CO+3H2CnHm+nH20-nCO+in+m/2)H2在重整反應(yīng)中,催化劑通常是由銘、銅、鋅、鋁、鎳等元素組成的復(fù)合催化劑。這些元素能夠促進(jìn)碳?xì)浠衔锏姆纸?,從而提高合成氣的產(chǎn)率。水氣反應(yīng)是指將合成氣在一定溫度(200-400°C)和壓力下,通過水氣變換反應(yīng)(CO+H20-CO2+H2)將氧化碳轉(zhuǎn)化為二氧化碳和氫氣的混合物。水氣反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)式如下:CO+H20+CO2+H2在水氣反應(yīng)中,催化劑通常是氧化鋅、氧化鉻、氧化銅等金屬氧化物催化劑。這些催化劑能夠促進(jìn)CO和H20的反應(yīng),從而提高氫氣的產(chǎn)率。綜上所述,高溫重整制氫的原理是通過重整反應(yīng)將碳?xì)浠衔锓纸鉃橐谎趸己现圃旒状贾茪浯呋瘎┘状贾茪浯呋瘎┑幕钚耘c選擇性密切相關(guān)。

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雖然氫燃料電池避免了氫氣和空氣的直接接觸,但是對于有著很大碰撞風(fēng)險的汽車來說,氫燃料電池汽車上的高壓氫氣瓶仿佛一個潛在的,它的安全是否能夠得到保障呢?“事實上,氫燃料電池汽車具有非常高的安全性,在出廠前每一輛氫燃料電池車都需要經(jīng)過非常嚴(yán)格的檢測流程?!睒I(yè)內(nèi)人士表示,車中高壓氫氣瓶的安全性和可靠性需要經(jīng)過的設(shè)計和測試,達(dá)到與標(biāo)準(zhǔn)CNG發(fā)動機相當(dāng)?shù)陌踩运健W?015年氫燃料電池汽車上市以來,截至目前,并沒發(fā)生過因氫氣泄漏而引發(fā)的事故?!皻錃馐潜瓤諝廨p14倍的氣體,具有較大的浮力和較強的擴(kuò)散性,就算發(fā)生泄漏,氫氣也會立即擴(kuò)散到空氣中?!蓖醪ū硎荆诳諘绲牡胤?,即便是在汽車起火的情況下,泄漏的氫氣發(fā)生燃燒的可能性也非常低。

新型催化劑:量產(chǎn)技術(shù)及穩(wěn)定性是研究重心規(guī)模化生產(chǎn)技術(shù)決定新型催化劑應(yīng)用潛力。目前各類新型催化劑合成方法大類不低于15種,按合成條件分包括固、液、氣等多種方案,而且其中許多催化劑還需經(jīng)過多相態(tài)步驟的復(fù)雜處理工藝。然而目前實際上規(guī)模化應(yīng)用的主要為液相還原方案,還需要反應(yīng)條件溫和可控。穩(wěn)定性突破是新型催化劑推廣應(yīng)用的基本條件。鉑碳催化劑已經(jīng)過了多年規(guī)模化生產(chǎn)及應(yīng)用,性能及穩(wěn)定性得到了驗證;而其他采用了合金化、碳基底改性等方案的新型催化劑,雖然在降低過電位以及降低貴金屬含量等方面已經(jīng)超過了鉑碳,但同時面臨結(jié)構(gòu)失效、性能衰退等穩(wěn)定性差的困擾。如何解決高穩(wěn)定性與高性能之間的矛盾是目前新型催化劑研究的關(guān)鍵。低成本生產(chǎn)及合成方案是新型催化劑的研究重點。雖然部分新型催化劑可以同時做到高催化性能、較高穩(wěn)定性、低貴金屬含量同時具備,但其生產(chǎn)成本仍然阻礙其實際應(yīng)用。甲醇制氫催化劑的研究對于解決能源問題具有重要意義。

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甲醇在一定的溫度、壓力條件下通過催化劑,在催化劑的作用下,發(fā)生甲醇裂解反應(yīng),這是一個氣固催化反應(yīng),(1)甲醇經(jīng)加壓、計量送入換熱器,再經(jīng)過過熱器達(dá)到反應(yīng)所需溫度后送入裂解反應(yīng)器。在固定床催化反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行甲醇裂解反應(yīng),生成H2和CO??筛鶕?jù)用戶需求,如需99.99%的純氫,則增加變壓吸附提氫即可。主要原料要求甲醇:符合GB338-2011,工業(yè)一級,純度≥99.5%,氯離子≤0.1mg/L甲醇裂解裝置操作溫度:250~300℃操作壓力:0.1~0.5MPa。在未來,甲醇制氫催化劑將會得到更廣泛的應(yīng)用。山東自熱式甲醇制氫催化劑

甲醇制氫催化劑具有良好的穩(wěn)定性和催化活性,可在較低的溫度下實現(xiàn)高效的氫氣產(chǎn)生。安徽新能源甲醇制氫催化劑

甲醇制氫工藝流程簡述(1)甲醇裂解部分流程簡述甲醇裂解工藝流程見圖1,來自儲槽的甲醇,與水洗塔底部經(jīng)減壓后的水在原料緩沖罐中按一定比例混合,然后經(jīng)過原料計量泵加壓至2.0MPa后送入甲醇預(yù)熱換熱器與反應(yīng)產(chǎn)物換熱升溫,升溫后的甲醇水溶液在進(jìn)入汽化器,用高溫導(dǎo)熱油加熱汽化。汽化后的甲醇、水蒸氣接著進(jìn)入列管式反應(yīng)器,在其中催化劑的作用下分別進(jìn)行下列裂解和變換反應(yīng),整個反應(yīng)過程是吸熱的,因而反應(yīng)器和汽化器所需的熱量由外部提供。由于蓄熱的裂解反應(yīng)和放熱的變換反應(yīng)同時進(jìn)行,從而有效的利用了反應(yīng)熱消除了放熱反應(yīng)可能帶來的熱點問題。從反應(yīng)器出來的轉(zhuǎn)化氣在與反應(yīng)進(jìn)料進(jìn)行換熱后,進(jìn)入冷卻器冷卻至常溫,在分液罐內(nèi)分離回收冷凝下來的甲醇和水;然后進(jìn)入水洗塔洗去轉(zhuǎn)化氣中夾帶的殘余甲醇。水洗塔后的轉(zhuǎn)化氣在經(jīng)過分液罐分液后送PSA氫提純工段。從水凈化部分來的軟化水進(jìn)入緩沖罐。經(jīng)水泵送至水洗塔的頂部,對反應(yīng)氣進(jìn)行洗滌。塔頂氣體經(jīng)分液罐分液后進(jìn)入變壓吸附(PSA)部分,塔底液返回與原料甲醇混合后在進(jìn)入原料緩沖罐。安徽新能源甲醇制氫催化劑