國內(nèi)涉足HNBR領(lǐng)域始于上世紀九十年代，1992年北京化工大學同中國臺灣南帝化學工業(yè)股份公司合作率先開展NBR的加氫催化劑和加氫工藝的研究，但未能有產(chǎn)品面市。 隨后，蘭州石油化工研究院采用自制的RhCl[P(Ph3)]3為催化劑、以氯苯為溶劑，用離子交換樹脂脫除和回收殘余催化劑（并申請了國家**），開發(fā)出一套比較完整的NBR加氫制備HNBR的工藝技術(shù)路線，并建立了中試裝置，制備出加氫度為90%和96%、門尼粘度為75和90的兩種HNBR產(chǎn)品（商品牌號：LH-9901和LH-9902，相應性能等同于日本瑞翁公司的Zeptol-2010和Zeptol-2020），并小批量供應國內(nèi)市場，**終因催化劑成本、產(chǎn)品后處理等關(guān)鍵工藝技術(shù)所困擾，未能取得突破性進展。吉化研究院也采用乙酸鈀均相絡合催化劑制得HNBR，產(chǎn)品性能與Zeptol-2020相當，同樣因產(chǎn)品質(zhì)量和成本等原因沒有實現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)。制品形式主要體現(xiàn)在，各類**設備的密封圈、密封墊、減震塊、降噪板、法蘭、涂料、膠管。HNBRZN43156

汽車、石油工業(yè)的發(fā)展,橡膠部件除要求耐油外,還需具有良好的耐熱、耐高溫、高壓、耐氧等特性。普通丁腈橡膠(NBR)已遠不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價格昂貴。因此人們開始探求對NBR性能的改進,氫化丁腈橡膠就是為了滿足這種新的需要而開發(fā)成功的。HNBR的耐高溫性為130～180℃,耐寒性為-55～-38℃且機械性能優(yōu)良,與其它聚合物相比更能滿足汽車工業(yè)的要求。用ZnO/甲基丙烯酸(MAA)補強的HNBR可制作三角帶、等規(guī)三角帶、多用三角環(huán)的底層膠、隔振器等;也可制備密封圈、密封件,耐熱管等。在石油鉆井中,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓、酸、胺、耐熱耐輻射H-NBR氫化丁氫用HNBR來代替NBR，提高飛機的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)用橡膠材料的化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。

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氫化丁腈工藝技術(shù)

根據(jù)文獻資料報道，HNBR的制備技術(shù)有三種：NBR溶液催化加氫、NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中：乙烯-丙烯腈共聚法反應中由于各單體的反應速率差異很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8)，共聚反應條件十分苛刻，且所得產(chǎn)品分子鏈支化度高、無規(guī)性差，產(chǎn)物性能不不理想。乳液催化加氫法是在水合肼、氧氣或水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發(fā)劑的作用下實現(xiàn)NBR加氫的，雖然在催化劑成本和反應條件等方面具有一定優(yōu)點，但是在加氫反應過程中容易在未氫化的雙鍵上發(fā)生交聯(lián)副反應，若交聯(lián)嚴重，將導致加工困難。所以，NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法生產(chǎn)HNBR的技術(shù)尚處于實驗室研究階段，沒有可供實際應用的產(chǎn)品，目前只有NBR溶液催化加氫法可以實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。 詹博特?氫化丁腈橡膠(Zhanber? HNBR)已有11個通用牌號、9個特殊牌號的產(chǎn)品上市，滿足了市場應用的需求。

NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中，以貴金屬鈀、銠等為催化劑，用氫氣進行加氫，主要選用兩種催化劑，即均相配位催化劑和非均相載體催化劑。非均相催化劑是以鈀、鍺、釕等為活性組分，以氧化鋁、氧化硅、活性炭、炭黑、堿土金屬碳酸鹽等為載體的負載型催化劑。金屬與載體的匹配對其選擇性、活性有很大影響，載體催化劑多數(shù)是以碳為載體的Pd/C催化劑，這種催化劑的選擇性高，氫化率比較高達95.6%，但攪拌時炭黑易凝聚成塊，存在于HNBR中，對其硫化特性會產(chǎn)生不良影響。NBR催化劑殘留物或聚合反應中使用的助劑可粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi)，使催化劑活性急劇下降，影響再次使用。均相配位催化劑目前常見的有四種: 鈀催化劑、銠催化劑、銥催化劑和釕催化劑，鈀系催化劑對水和空氣穩(wěn)定，貯運方便，可反復回收利用，但活性和選擇性差；銠系催化劑具有比較高的活性和選擇性，催化劑三(三苯基膦)氯化銠適用于NBR均相加氫制備高氫化度，可在溶液或乳液中對NBR進行催化加氫，但銠資源稀缺，價值昂貴，大規(guī)模生產(chǎn)必須有效回收利用銠來控制生產(chǎn)成本。因此，開發(fā)新型廉價的加氫催化劑和貴金屬催化劑的回收循環(huán)利用便成為HNBR工業(yè)化生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)。HNBR在**有***的應用，除了上述提到的應用，HNBR在**領(lǐng)域中，還有許多其它應用。耐熱耐輻射H-NBR氫化丁氫

贊南科技（上海）有限公司主要致力于高性能催化劑和高分子新材料的創(chuàng)新研發(fā)和生產(chǎn)。HNBRZN43156

隨著汽車、石油工業(yè)的發(fā)展,橡膠部件除要求耐油外,還需具有良好的耐熱、耐高溫、高壓、耐氧等特性。普通丁腈橡膠(ＮＢＲ)已遠不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價格昂貴。因此人們開始探求對ＮＢＲ性能的改進,氫化丁腈橡膠就是為了滿足這種新的需要而開發(fā)成功的。

ＨＮＢＲ的耐高溫性為130～180℃,耐寒性為-55～-38℃且機械性能優(yōu)良,與其它聚合物相比更能滿足汽車工業(yè)的要求。用ＺｎＯ/甲基丙烯酸(ＭＡＡ)補強的HNBR可制作三角帶、等規(guī)三角帶、多用三角環(huán)的底層膠、隔振器等;也可制備密封圈、密封件,耐熱管等。在石油鉆井中,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓、酸、胺、Ｈ2Ｓ、ＣＯ2、ＣＨ4等蒸汽的考驗。而用HNBR制備的各種制品,可耐酸、耐油、耐溶劑。用ＺｎＯ/ＭＡＡ補強的ＨＮＢＲ可用于制作鉆井保護箱和泥漿泵用活塞.此外,采用打漿法將ＨＮＢＲ制成紙型墊圈可用作石油工業(yè)及汽車工業(yè)的密封墊圈。 HNBRZN43156

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