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來(lái)源: 發(fā)布時(shí)間:2023-11-19

高溫下的耐油性和耐老化性能:丁腈橡膠氫化后**提高了其耐熱性和耐熱空氣老化性,N·Sandland等對(duì)NBR,氯磺化聚乙烯(CSM),氯丁橡膠(CR)與HNBR作對(duì)比試驗(yàn),結(jié)果如圖1、圖2所示,NBR,CSM,CR明顯不適用于高溫(150℃)環(huán)境下工作,而HNBR硫化膠則表現(xiàn)出優(yōu)異的耐油和耐老化性能。在180℃下HNBR試樣在液壓轉(zhuǎn)向油中浸泡1000h,其斷裂伸長(zhǎng)變化率低于丙烯酸酯橡膠。以一定溫度下伸長(zhǎng)率變化小于80%,試樣無(wú)裂紋作為材料使用壽命的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn),過(guò)氧化物硫化的HNBR使用壽命為1000h,其工作溫度達(dá)150℃,而NBR和CR*為106℃和101℃

物理機(jī)械性能:氫化丁腈硫化膠的拉伸強(qiáng)度一般可達(dá)30MPa圖3,ZSC則高達(dá)50MPa以上,高于FKM、NBR、CSM等橡膠,在150℃下的壓縮長(zhǎng)久變形性能不同程度地優(yōu)于FKM和氟碳彈性體(TFE/P),而NBR完全不能在150℃下工作。HNBR還具有優(yōu)異的耐磨性,HNBR與NBR、FKM在150℃石油介質(zhì)中的磨損試驗(yàn)表明,前者的耐磨性能分別為后兩者的2~3和3~4倍。 HNBR在油田領(lǐng)域中,還有許多其它應(yīng)用。官方授權(quán)經(jīng)銷贊南質(zhì)量保證

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國(guó)內(nèi)涉足HNBR領(lǐng)域始于上世紀(jì)九十年代,1992年北京化工大學(xué)同中國(guó)臺(tái)灣南帝化學(xué)工業(yè)股份公司合作率先開展NBR的加氫催化劑和加氫工藝的研究,但未能有產(chǎn)品面市。 隨后,蘭州石油化工研究院采用自制的RhCl[P(Ph3)]3為催化劑、以氯苯為溶劑,用離子交換樹脂脫除和回收殘余催化劑(并申請(qǐng)了國(guó)家**),開發(fā)出一套比較完整的NBR加氫制備HNBR的工藝技術(shù)路線,并建立了中試裝置,制備出加氫度為90%和96%、門尼粘度為75和90的兩種HNBR產(chǎn)品(商品牌號(hào):LH-9901和LH-9902,相應(yīng)性能等同于日本瑞翁公司的Zeptol-2010和Zeptol-2020),并小批量供應(yīng)國(guó)內(nèi)市場(chǎng),**終因催化劑成本、產(chǎn)品后處理等關(guān)鍵工藝技術(shù)所困擾,未能取得突破性進(jìn)展。吉化研究院也采用乙酸鈀均相絡(luò)合催化劑制得HNBR,產(chǎn)品性能與Zeptol-2020相當(dāng),同樣因產(chǎn)品質(zhì)量和成本等原因沒(méi)有實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)。官方授權(quán)經(jīng)銷贊南質(zhì)量保證氫化丁腈橡膠***用于油田、汽車工業(yè)等方面。

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33、當(dāng)氫化丁腈橡膠剩余雙鍵含量<1%,只能采用過(guò)氧化物硫化,殘余雙鍵>5%時(shí),可采用過(guò)氧化物或硫黃硫化。采用過(guò)氧化物硫化比用含硫化合物硫化有更好的耐熱性和較低的壓縮長(zhǎng)久變形。常用的過(guò)氧化物硫化劑為Vul-cup40KE、PeroximonF-40,硫化促進(jìn)劑HAV-2、TAIC、TMPT可提高硫化效率,避免發(fā)生焦燒。國(guó)內(nèi)多采用DCP(過(guò)氧化二異丙苯)或BDPMH(2,5-二甲基-2,5(二叔丁過(guò)氧基)已烷)作硫化劑,當(dāng)BDPMH用量為4~7份,促進(jìn)劑TAIC用量為4份時(shí),硫化膠的壓縮長(zhǎng)久變形率可低于20%。對(duì)于雙鍵含量較高的HNBR,采用低硫高促硫化體系,也可獲得具有較高耐熱性和良好力學(xué)性能的硫化膠。為了進(jìn)一步提高HNBR在高溫下的耐熱老化性能,配方中常使用防老劑并用,如:RD/MB或MB/二苯胺類防老劑445。適當(dāng)加入金屬氧化物,可進(jìn)一步提高硫化膠的耐介質(zhì)腐蝕性能。

10、HNBR在國(guó)外已生產(chǎn)多年,其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,而在國(guó)內(nèi)尚屬空白,我們應(yīng)不失時(shí)機(jī)地開發(fā)HNBR。據(jù)初步了解,我國(guó)大慶、勝利油田有2000余口二期井需用潛油泵在井深2000米,溫度140℃左右下抽油,如用NBR的錠子,使用周期*有幾個(gè)月甚至更短,如用HNBR的錠子,使用周期可達(dá)一年以上。我國(guó)南京橡膠制品一廠每年就需HNBR30余噸。

在HNBR的制造中,NBR的催化加氫技術(shù)是關(guān)鍵,溶液加氫NBR生產(chǎn)技術(shù)條件苛刻,國(guó)內(nèi)公司在進(jìn)行這項(xiàng)研究工作,由于加氫反應(yīng)的選擇性和貴金屬催化劑回收率低以及產(chǎn)品凈化、脫揮等后處理工藝技術(shù)不過(guò)關(guān),成本相對(duì)較高。水溶性兩相催化劑加氫及加氫甲?;难芯空侵塾谫F金屬催化劑的分離回收及循環(huán)使用,一旦能使這類催化劑的應(yīng)用擴(kuò)大到高分子的加氫上,就可以用它們來(lái)進(jìn)行NBR的氫化,我們已合成了兩個(gè)水溶性膦配體,正在進(jìn)行這方面的嘗試。 HNBR在**有***的應(yīng)用,除了上述提到的應(yīng)用,HNBR在**領(lǐng)域中,還有許多其它應(yīng)用。

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33、加工性及粘合性:HNBR的加工性能優(yōu)于FKM,與普通NBR相似,可以填充較多的填料。采用硫黃硫化的HNBR膠料,其粘合性能比過(guò)氧化物硫化要高得多,原因是膠料中的硫易與纖維或金屬材料起化學(xué)反應(yīng)。HNBR與纖維粘合一般采用HNBR膠乳,常規(guī)的浸膠處理粘合效果不好,由于HNBR膠乳與HNBR母膠完全相容,當(dāng)交聯(lián)劑擴(kuò)散到界面上后,與母膠產(chǎn)生硫化反應(yīng),形成化學(xué)結(jié)合。由不同的膠乳對(duì)芳綸與滌綸粘合的對(duì)比試驗(yàn)可以看到,采用HNBR膠乳處理的芳綸與滌綸的粘合性能比用其它膠乳效果好。通過(guò)對(duì)HNBR進(jìn)行化學(xué)改性如引入惡唑啉(oxazo-line)官能團(tuán),能使HNBR與玻璃纖維的粘合力提高41%。隨腈基含量的增加,HNBR在油中浸泡的體積變化減小,但低溫性能有所損失。氫化度大的HNBR耐老性和耐磨性好,但壓縮長(zhǎng)久變形增大,氫化度小的HNBR則具有較高的強(qiáng)度、較好的動(dòng)態(tài)性能和低溫性能。2、氫化丁腈橡膠具有優(yōu)異的耐油、耐腐蝕,耐低溫、耐高溫、耐熱氧老化、耐動(dòng)態(tài)疲勞和耐臭氧性能。ZN35056原裝進(jìn)口贊南

橡膠材料在汽車的底盤、發(fā)動(dòng)機(jī)、車身、燃油供給、冷卻及制動(dòng)變速等系統(tǒng)都有應(yīng)用。官方授權(quán)經(jīng)銷贊南質(zhì)量保證

早在21世紀(jì)初期,全球HNBR已在NBR市場(chǎng)中占有5~10%的份額,保守地估計(jì)HNBR在國(guó)內(nèi)的市場(chǎng)用量約為1.5萬(wàn)噸左右,可見(jiàn)HNBR的市場(chǎng)地位日趨重要。由于生產(chǎn)HNBR使用的催化劑價(jià)格昂貴、關(guān)鍵生產(chǎn)技術(shù)難度大,目前在世界范圍內(nèi),產(chǎn)品上市的只有瑞翁(ZEON)公司、阿朗新科(ARLANXEO)公司和贊南科技(上海)有限公司(Zannan Scitech Co.,Ltd.), 總產(chǎn)能大約為2.5~3萬(wàn)噸/年。市場(chǎng)上的HNBR產(chǎn)品主要來(lái)自于上述三家公司公司,值得關(guān)注的是國(guó)產(chǎn)HNBR—詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber ® HNBR)異軍突起,順利地進(jìn)入了在國(guó)內(nèi)外的HNBR市場(chǎng)上,獲得了市場(chǎng)的認(rèn)可。

  全球氫化丁腈橡膠生產(chǎn)現(xiàn)狀,從HNBR的工業(yè)化生產(chǎn)發(fā)展歷程來(lái)看,HNBR生產(chǎn)技術(shù)的優(yōu)勢(shì)主要就體現(xiàn)在其生產(chǎn)過(guò)程所用催化劑體系,即:催化加氫活性和選擇性、催化劑回收、產(chǎn)品后處理等關(guān)鍵技術(shù)的先進(jìn)性上。上世紀(jì)九十年代,全世界可工業(yè)化生產(chǎn)HNBR的廠家為德國(guó)拜耳(Bayer)公司、日本瑞翁 (Zeon)公司和加拿大寶蘭山(Polysar)公司等三家公司,他們都是在解決了催化加氫、催化劑回收以及產(chǎn)品后處理等關(guān)鍵工藝技術(shù)問(wèn)題后,才實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)的,當(dāng)時(shí)全球的HNBR產(chǎn)能和產(chǎn)量基本上在1萬(wàn)噸/年左右。 官方授權(quán)經(jīng)銷贊南質(zhì)量保證

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