濕法脫硫大致可以分為:石膏法
該技術(shù)與拋棄法的區(qū)別在于向吸收塔的漿液中鼓入空氣,強(qiáng)制使CaSO3都氧化為CaSO4(石膏),脫硫的副產(chǎn)品為石膏。同時(shí)鼓入空氣產(chǎn)生了更為均勻的漿液,易于達(dá)到90%的脫硫率,并且易于控制結(jié)垢與堵塞。由于石灰石價(jià)格便宜,并易于運(yùn)輸與保存,因而自80年代以來石灰石已經(jīng)成為石膏法的主要脫硫劑。當(dāng)今國內(nèi)外選擇火電廠煙氣脫硫設(shè)備時(shí),石灰石/石膏強(qiáng)制氧化系統(tǒng)成為優(yōu)先選擇的濕法煙氣脫硫工藝。
石灰石/石膏法的主要優(yōu)點(diǎn)是:適用的煤種范圍廣、脫硫效率高(有的裝置Ca/S=1時(shí),脫硫效率大于90%)、吸收劑利用率高(可大于90%)、設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)率高(可達(dá)90%以上)、工作的可靠性高、脫硫劑-石灰石來源豐富且廉價(jià)。但是石灰石/石膏法的缺點(diǎn)也是比較明顯的:初期投資費(fèi)用太高、運(yùn)行費(fèi)用高、占地面積大、系統(tǒng)管理操作復(fù)雜、磨損腐蝕現(xiàn)象較為嚴(yán)重、副產(chǎn)物-石膏很難處理(由于銷路問題只能堆放)、廢水較難處理。 氨水洗滌法 該脫硫工藝以氨水為吸收劑,副產(chǎn)硫酸銨化肥。黑龍江周邊燒嘴窯脫硫設(shè)備
循環(huán)流化床法煙氣循環(huán)流化床脫硫技術(shù)的原理為石灰粉經(jīng)過石灰干消化器消化后進(jìn)入兩級串聯(lián)旋風(fēng)筒,其中一級旋風(fēng)筒中較大顆粒返回消化器中繼續(xù)消化,部分極細(xì)小消石灰從二級旋風(fēng)筒上部直接進(jìn)入吸收塔,消石灰倉中消石灰以干態(tài)的形式從倉室以一定的控制速度送入吸收塔。在塔內(nèi)與經(jīng)過預(yù)除塵后的煙氣中的SO2發(fā)生反應(yīng),脫硫產(chǎn)物與煙氣中的部分飛灰等床料一起隨煙氣至吸收塔頂部,而后部分顆?;亓?,其它隨煙氣進(jìn)入ESP2。由于塔內(nèi)部無檢修件,煙氣循環(huán)流化床脫硫系統(tǒng)停運(yùn)時(shí),吸收塔可以直接作為旁路煙道使用 [2] 。石灰 石膏法脫硫工藝流程煙氣循環(huán)流化床脫硫工藝由吸收劑制備、吸收塔、脫硫灰再循環(huán)、除塵器及控制系統(tǒng)等部分組成。該工藝一般采用干態(tài)的消石灰粉作為吸收劑,也可采用其它對二氧化硫有吸收反應(yīng)能力的干粉或漿液作為吸收劑。中國香港回轉(zhuǎn)脫硫600噸燃燒前脫硫就是在煤燃燒前把煤中的硫分脫除掉。
ASR-2氧化脫硫技術(shù)
ASR-2[12]氧化脫硫技術(shù)是一種新型脫硫技術(shù),此技術(shù)具有投資和操作費(fèi)用低、操作條件緩和、不需要?dú)湓础⒛芎牡?、無污染排放、能生產(chǎn)**硫柴油、裝置建設(shè)靈活等優(yōu)點(diǎn),為煉油廠和分銷網(wǎng)點(diǎn)提供了一個(gè)經(jīng)濟(jì)、可靠的滿足油品硫含量要求的方法。在實(shí)驗(yàn)過程中,此技術(shù)能把柴油中的硫含量由7000μg/g降到5μg/g。此外該技術(shù)還可以用來生產(chǎn)**硫柴油,來作為油品的調(diào)和組分,以滿足油品加工和銷售市場的需要。ASR-2技術(shù)正在進(jìn)行中試和工業(yè)實(shí)驗(yàn)的設(shè)計(jì)工作。其工藝流程如下:含硫柴油與氧化劑及催化劑的水相在反應(yīng)器內(nèi)混合,在接近常壓和緩和的溫度下將噻吩類含硫化合物氧化成砜;然后將含有待生催化劑和砜的水相與油相分離后送至再生部分,除去砜并再生催化劑;含有砜的油相送至萃取系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)砜和油相分離;由水相和油相得到的砜一起送到處理系統(tǒng),來生產(chǎn)高附加值的化工產(chǎn)品。
超聲波氧化脫硫(SulphCo)[13]技術(shù)是由USC和SulphCo公司聯(lián)合開發(fā)的新型脫硫技術(shù)。此技術(shù)的化學(xué)原理與ASR-2技術(shù)基本相同,不同之處是SulphCo技術(shù)采用了超聲波反應(yīng)器,強(qiáng)化了反應(yīng)過程,使脫硫效果更加理想。其流程描述為:原料與含有氧化劑和催化劑的水相在反應(yīng)器內(nèi)混合,在超聲波的作用下,小氣泡迅速的產(chǎn)生和破滅,從而使油相與水相劇烈混合,在短時(shí)間內(nèi)超聲波還可以使混合物料內(nèi)的局部溫度和壓力迅速升高,且在混合物料內(nèi)產(chǎn)生過氧化氫,參與硫化物的反應(yīng);經(jīng)溶劑萃取脫除砜和硫酸鹽,溶劑再生后循環(huán)使用,砜和硫酸鹽可以生產(chǎn)其他化工產(chǎn)品。燃燒前脫硫法 燃燒前脫硫就是在煤燃燒前把煤中的硫分脫除掉。
(1)滿足復(fù)雜化學(xué)條件環(huán)境下的防腐蝕要求:煙囪內(nèi)化學(xué)環(huán)境復(fù)雜,煙氣含酸量很高,在內(nèi)襯表面形成的凝結(jié)物,對于大多數(shù)的建筑材料都具有很強(qiáng)的侵蝕性,所以對內(nèi)襯材料要求具有抗強(qiáng)酸腐蝕能力;(2)耐溫要求:煙氣溫差變化大,濕法脫硫后的煙氣溫度在40℃~80℃之間,在脫硫系統(tǒng)檢修或不運(yùn)行而機(jī)組運(yùn)行工況下,煙囪內(nèi)煙氣溫度在130℃~150℃之間,那么要求內(nèi)襯具有抗溫差變化能力,在溫度變化頻繁的環(huán)境中不開裂并且耐久;(3)耐磨性能好:煙氣中含有大量的粉塵,同時(shí)在腐蝕性的介質(zhì)作用下,磨損的實(shí)際情況可能會較為明顯,所以要求防腐材料具有良好的耐磨性鈉基干法脫硫效率可達(dá)95%以上,且持續(xù)排放達(dá)標(biāo)。湖南雙膛脫硫聯(lián)系方式
煙氣循環(huán)流化床脫硫工藝由吸收劑制備、吸收塔、脫硫灰再循環(huán)、除塵器及控制系統(tǒng)等部分組成。黑龍江周邊燒嘴窯脫硫設(shè)備
磷銨肥法脫硫流程磷銨肥法煙氣脫硫技術(shù)屬于回收法,以其副產(chǎn)品為磷銨而命名。該工藝過程主要由吸附(活性炭脫硫制酸)、萃?。ㄏ×蛩岱纸饬椎V萃取磷酸)、中和(磷銨中和液制備)、吸收(磷銨液脫硫制肥)、氧化(亞硫酸銨氧化)、濃縮干燥(固體肥料制備)等單元組成。它分為兩個(gè)系統(tǒng):煙氣脫硫系統(tǒng)——煙氣經(jīng)高效除塵器后使含塵量小于200mg/Nm3,用風(fēng)機(jī)將煙壓升高到7000Pa,先經(jīng)文氏管噴水降溫調(diào)濕,然后進(jìn)入四塔并列的活性炭脫硫塔組(其中一只塔周期性切換再生),控制一級脫硫率大于或等于70%,并制得30%左右濃度的硫酸,一級脫硫后的煙氣進(jìn)入二級脫硫塔用磷銨漿液洗滌脫硫,凈化后的煙氣經(jīng)分離霧沫后排放。肥料制備系統(tǒng)——在常規(guī)單槽多漿萃取槽中,同一級脫硫制得的稀硫酸分解磷礦粉(P2O5 含量大于26%),過濾后獲得稀磷酸(其濃度大于10%),加氨中和后制得磷氨,作為二級脫硫劑,二級脫硫后的料漿經(jīng)濃縮干燥制成磷銨復(fù)合肥料。噴鈣增濕法黑龍江周邊燒嘴窯脫硫設(shè)備