提高鋰離子電池的安全性、避免熱失控的發(fā)生不僅需要從電池材料上做出改變,還需要結(jié)合電池配方設(shè)計、結(jié)構(gòu)設(shè)計和電池組的熱管理設(shè)計上多管齊下。當(dāng)前引發(fā)鋰電池?zé)崾Э氐囊蛩囟喾N多樣,總結(jié)起來主要有過熱、過充、內(nèi)短路、碰撞等引起的發(fā)熱失控。如何提高電池的安全性,把熱失控的風(fēng)險降至比較低成為人們研究的重中之重。對于單電池來說,其安全性除了與正極材料相關(guān)外,還與負(fù)極、隔膜、電解液、粘結(jié)劑等其他電池組成部分有著很大關(guān)系。下面展開講述研究者們是如何在電池材料上降低電池?zé)崾Э仫L(fēng)險,提高鋰電池安全性。
碳酸鋰:高分子固體電解質(zhì)LiNO_3-LiOOCCH_3/聚丙烯酸鋰的合成與性能研究。生意社無水醋酸鋰批發(fā)價格
鋰電池電解液基本上是有機(jī)碳酸酯類物質(zhì),是一類易燃物。常用電解質(zhì)鹽六氟磷酸鋰(LiPF6)存在熱分解放熱反應(yīng)。因此提高電解液的安全性對動力鋰離子電池的安全性控制至關(guān)重要。LiPF6的熱穩(wěn)定性是影響電解液熱穩(wěn)定的主要因素,因此目前主要改善方法是采用熱穩(wěn)定性更好的鋰鹽。但由于電解液本身分解的反應(yīng)熱十分小,對電池安全性能影響十分有限。對電池安全性影響更大的是其易燃性。降低電解液可燃性的途徑主要是采用阻燃添加劑,但是這些阻燃劑往往會對鋰電池的電化學(xué)性能產(chǎn)生嚴(yán)重的影響,因此難以在實際中應(yīng)用。HongfaXiang等人[6]采用磷酸三甲酯(TMP)為溶劑,雙氟磺酰亞胺鋰為溶質(zhì),研發(fā)出一種新型高濃度不燃電解液。在高濃度(5mol/L)下,電解液中大部分TMP溶劑分子和Li+配位,形成特殊的溶劑化結(jié)構(gòu),這使得溶劑分子與負(fù)極之間的副反應(yīng)減少,**提高了電池的安全性。美國加州大學(xué)圣迭戈分校的YuQiao團(tuán)隊[7]采用膠囊封裝的方式將阻燃劑二芐胺(DBA)儲存在微型膠囊里,分散在電解液中,正常狀態(tài)下不會對鋰電池的性能產(chǎn)生影響,當(dāng)電池受到擠壓等外力破壞時,膠囊中的阻燃劑就會被釋放出來,“毒化”電池使電池失效,從而避免熱失控的發(fā)生。之后,他們團(tuán)隊又采用同樣的技術(shù)。 四川電機(jī)無水醋酸鋰無水醋酸鋰制藥工業(yè)用于制備***劑。
導(dǎo)電劑與粘結(jié)劑導(dǎo)電劑與粘結(jié)劑的種類與數(shù)量也影響著電池的熱穩(wěn)定性,粘結(jié)劑與鋰在高溫下反應(yīng)產(chǎn)生大量的熱,不同粘結(jié)劑發(fā)熱量不同,PVDF的發(fā)熱量幾乎是無氟粘結(jié)劑的2倍,用無氟粘結(jié)劑代替PVDF可以提高電池的熱穩(wěn)定性。JigangZhou等人[11]**近還通過將復(fù)雜復(fù)合電極熱失控前后的相分布進(jìn)行單個電極顆粒層面的成像,并將多種相分離現(xiàn)象在熱失控前后的相關(guān)性進(jìn)行了納米級別的可視化,發(fā)現(xiàn)熱失控可能與導(dǎo)電劑以及粘結(jié)劑的分布呈現(xiàn)密切的相關(guān)性。他們創(chuàng)新性地將具有元素及軌道選擇性、化學(xué)與電子結(jié)構(gòu)敏感性的透射X光掃描顯微技術(shù)(PEEM)用于研究熱失控下鈷酸鋰層狀電極顆粒在多孔電極中相分離中的行為。熱失控前后相分離在單個電極顆粒層面呈現(xiàn)出超乎預(yù)測的不均勻化。這種不均勻化與顆粒尺寸、晶面結(jié)構(gòu)相關(guān)性不明顯,但與導(dǎo)電劑以及粘結(jié)劑的分布呈現(xiàn)密切的相關(guān)性。鋰離子電池?zé)崾Э貒?yán)重威脅著使用者的生命還財產(chǎn)安全,提高鋰離子電池的安全性、避免熱失控的發(fā)生不僅需要從電池材料上做出改變,還需要結(jié)合電池配方設(shè)計、結(jié)構(gòu)設(shè)計和電池組的熱管理設(shè)計上多管齊下,共同提高鋰電池?zé)岱€(wěn)定性,減少熱失控發(fā)生的可能性。
中國科學(xué)院金屬研究所李峰研究員團(tuán)隊采用含羰基、含氟的三氟乙酸鋰來調(diào)控鋰離子的溶劑化層,三氟乙酸陰離子會取代部分溶劑分子并與鋰離子發(fā)生較強(qiáng)的溶劑化作用,可降低鋰離子在SEI/電解質(zhì)界面的去溶劑化能。同時三氟乙酸陰離子與溶劑分子相比,其比較低未占據(jù)分子軌道能量更低,鋰離子溶劑化層中的三氟乙酸陰離子會優(yōu)先在鋰負(fù)極表面發(fā)生分解,進(jìn)而生成富含LiF和Li2O等無機(jī)物的SEI膜,這些納米無機(jī)粒子可為鋰離子的傳輸提供更多的晶界傳輸通道,并降低鋰離子在SEI膜中擴(kuò)散的能壘。LiF和Li2O具有較高的表面能,能有效促進(jìn)鋰離子的均勻沉積并***鋰枝晶的生成。電化學(xué)過程分析表明,含有三氟乙酸鋰的電解液可有效降低鋰與電解液之間的副反應(yīng),并促進(jìn)球形鋰顆粒生成,鋰金屬負(fù)極以平均。與磷酸鐵鋰(LiFeCoPO4)或三元()正極組成的全電池中,三氟乙酸鋰的電解液均表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。 醋酸鋰高效化學(xué)轉(zhuǎn)化法轉(zhuǎn)化敲除組件。
醋酸鋰在當(dāng)今能源制約、環(huán)境污染等大背景下,國家提出發(fā)展新能源作為改善環(huán)境、節(jié)約成本的重要舉措。其中,電動汽車**近成為熱點,越來越多的人選擇電動汽車,不僅因為其用車成本低,而且電動汽車在使用過程中不會產(chǎn)生廢氣,和傳統(tǒng)汽車相比不存在大氣污染的問題。然而電動汽車安全事故的頻發(fā),讓人不得不重新審視電動汽車的安全性。電池?zé)崾Э厥瞧鸹鹗鹿实闹饕颉O裉厮估嚒⑷鞘謾C(jī)等起火事件都涉及到了鋰離子電池的熱失控問題。鋰離子電池的工作溫度范圍很窄,在15~45℃之間,如果溫度超過臨界水平,便會發(fā)生熱失控。鋰離子電池一旦發(fā)生熱失控,會引發(fā)停不下來的連鎖反應(yīng),溫度在幾毫秒內(nèi)迅速上升,內(nèi)部產(chǎn)熱遠(yuǎn)高于散熱速率,電池內(nèi)部積攢大量熱量,使電池變成氣體,導(dǎo)致電池起火和,并且?guī)缀醪荒芤猿R?guī)方式撲滅,直接威脅到用戶安全。醋酸鋰和10 mM DTT混合液,由于其提高效果有倍增作用,所以能夠**提高外源基因的轉(zhuǎn)化效率。中國香港智能無水醋酸鋰
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Yang等用電化學(xué)應(yīng)變顯微鏡和原子力學(xué)顯微鏡原位地表征了納米和微米尺度下Li+的擴(kuò)散并通過計算得到了局部的擴(kuò)散系數(shù)。結(jié)果表明在外部偏壓下,Li+的移動與表面形貌的改變有密切關(guān)聯(lián),還實時觀察了充放電情況下電極表面形貌的變化。Li等采用溶膠-凝膠法合成了富鋰錳基層狀材料Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54(BO4)0.75x (BO3)0.25xO2–3.75x,80周循環(huán)后保持300 mA·h/g的可逆比容量,且DSC數(shù)據(jù)證明熱穩(wěn)定性也有所提高,解釋為聚陰離子調(diào)控了富鋰材料的電子結(jié)構(gòu),導(dǎo)致M—O鍵減弱,O2p能帶降低,從而提高了O原子的穩(wěn)定性。生意社無水醋酸鋰批發(fā)價格