三甲基氫醌非金屬催化體系是采用N羥基鄰苯-甲酰亞胺及其類似物和其他有機組催化劑結(jié)合的共催化體系。反應(yīng)可以在溫和的條件下進行,反應(yīng)腳料低,具有良好的轉(zhuǎn)化率和選擇性,同時催化劑還可以回收和重復(fù)使用。a異佛爾酮氧化:與B異佛爾酮相比較,a異佛爾酮結(jié)構(gòu)中存在烯醇共軛體系,穩(wěn)定性高,反應(yīng)活性低,直接催化氧化合成氧代異佛爾酮比較困難。到目前為止,a.異佛爾酮的催化氧化按照催化體系不同,可以分為兩大類:均相催化體系和多相催化體系。溶解性:溶于乙醇等極性溶劑,微溶于冷水、石油醚、苯等溶劑。河南三甲基氫醌市場概況
TMHQ在空氣中極易被氧化,自然界中并不存在,其主要來源是人工合成以及從石油化工等行業(yè)的下腳料中提取。提取工藝存在工藝復(fù)雜、產(chǎn)率較低及產(chǎn)品純度不高等問題,這些因素極大地限制了其應(yīng)用范圍;而人工合成工藝因其原料易得、工藝相對簡單、轉(zhuǎn)化率高等優(yōu)點獲得了普遍應(yīng)用。人工合成的工藝主要有:首先將原料氧化為2.3.5-三甲基苯醌(TMBQ),再將TMBQ進-步還原為TMHQ。TMBQ的制備較為復(fù)雜,還原反應(yīng)較容易實現(xiàn),其還原方法主要有兩類,即化學(xué)還原法和催化加氫還原法。河南三甲基氫醌市場概況開發(fā)具有廣闊的應(yīng)用前景。
上海元辰化工原料有限公司小編介紹,材料和主要儀器:三甲基氫醌:工業(yè)用,99.4%,;LBA。溶劑:工業(yè)用,醋酸正丁酯,乙酸丙酯和丁醚的商業(yè)混合溶劑,南通萊嘉麗化工(中國);Pd/C:D5H1型(3.5%Pd,由日立180-80偏振塞曼原子吸收分光光度計分析),;異丁醇,甲醇,乙醇,乙酸乙酯,甲基叔丁基醚和異丙醇均是購買使用。三甲基氫醌的合成:本文優(yōu)化了反應(yīng)參數(shù),并且在KCFD05-10(500mL)高壓釜中研究了溶劑的影響。在CJ-5(5L)高壓釜中研究了催化劑的再利用。
三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)為白色或類白色晶體,是工業(yè)合成維生素E的重要中間體,可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E。白色或類白色晶體,受熱升華、受潮易變黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。由1,2,4-三甲苯經(jīng)磺化、硝化、還原、氧化得到三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)([935-92-2])。三甲基氫醌(2,3,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶,熔點32℃(38-29.5℃),沸點53℃。上述步驟生產(chǎn)的產(chǎn)品,一般得到石油醚或汽油的溶液。按二類危險品進行運輸。
三甲基氫醌工藝的技術(shù)關(guān)鍵在于異佛爾酮的氧化,以及氧代異佛爾酮的重排和?;&庐惙馉柾趸ǎ洪L期以來,將β異佛爾酮(β-IP)氧化為氧代異佛爾酮一直是化學(xué)化工領(lǐng)域研究的熱點,目前已報道的文獻和**已非常之多??偟膩碚f,目前β異佛爾酮的氧化主要是以過渡金屬的有機配位化合物和無金屬催化體系為催化劑,以分子氧或空氣氧化,很多的時候會加入一些添加劑(比如助溶劑等)。反應(yīng)采用的催化劑主要有:過渡金屬鹽催化劑、過渡金屬的席夫堿催化劑、過渡金屬的乙酰配合物催化劑、離子液體支載的Z酰金屬復(fù)合物催化劑、過渡金屬的卟啉或酞菁配合物催化劑、全金屬催化劑和無金屬催化體系催化劑等。三甲基氫醌性質(zhì)與穩(wěn)定性:遠離氧化物。河南三甲基氫醌市場概況
在離子隔膜電解槽中,電解合成TMBQ的電流效率為47%,偏三甲苯的總轉(zhuǎn)化率為58.8%。河南三甲基氫醌市場概況
當通過流蒸餾完全除去溶劑時,加入1.2gNa2S2O4并將混合物在30min內(nèi)冷卻至室溫。過濾后,將分離的濕TMHQ在70℃下干燥3h,得到產(chǎn)物。分析:使用外標法通過反相HPLC(C18,?4.6×150×mm2)分析三甲基氫醌樣品。流動相為甲醇/水(50/50,v/v),流速保持在1.0mL/min。測量波長為280nm。氫化摩爾產(chǎn)率定義為通過HPLC測定的濾液中TMHQ的摩爾數(shù)與當初在反應(yīng)中取得的TMBQ的總摩爾數(shù)之比。總摩爾產(chǎn)率定義為分離的TMHQ產(chǎn)物的摩爾數(shù)與當初在反應(yīng)中取得的TMBQ的總摩爾數(shù)之比。反應(yīng)時間定義為從間歇輸入氫氣開始到反應(yīng)結(jié)束的時間。河南三甲基氫醌市場概況